Mario Madiai nasce a Siena nel 1944, momentaneamente vive e lavora a Livorno.
Di formazione postmacchaiola, sperimenta nella sua attività nuove tecniche pittoriche con le quali produce dipinti dalle tematiche diverse.
Terminati gli studi al "Passaglia", inizia a vendere i propri dipinti a Livorno ed entra in contatto con una piccola galleria d'arte. I temi sono quelli delle vedute livornesi e di altri soggetti, nei quali l'artista segue la tradizione dei pittori postmacchiaioli. Tuttavia, in altre produzioni si delineano i tratti di una personalità più libera e moderna, non legata ai tradizionali stereotipi. Con queste produzioni Madiai intende definirsi meglio e capire le proprie ragioni espressive.
Nel 1972, dopo un viaggio in Persia, comincia ad individuare nuovi soggetti e tematiche con le quali liberarsi definitivamente dalla tradizione pittorica postmacchiaiola. Rimanendo affascinato dai dettagli, dalla ricchezza dei colori, dai riflessi sulle cupole delle moschee, dai costumi e dalle vesti variopinte, produce la serie dei quadri persiani, che, secondo il critico Pier Carlo Santini, "testimoniano una piena maturazione artistica e la padronanza di una tecnica nuova ed originale".

Tornato in Italia si sposta frequentemente da Livorno, soggiornando a Barga, Siena, Venezia e Firenze. Trova gli spunti più importanti della sua produzione nei paesaggi, negli oggetti, nei giardini e nelle vedute di questi luoghi. Numerosi sono i dipinti di questo periodo, dagli interni fiorentini, alla serie delle Serre, ai giardini di Barga. Dei primi anni 80 fa parte anche la serie dei quadri veneziani. Nella città veneta, in cui torna periodicamente da diversi anni, stabilisce lo studio in Casa Frollo, nome della villa in cui risiede. Le finestre della stanza si aprono sul Canale della Giudecca e sullo sfondo di Piazza San Marco. Santini nota soprattutto l'abilità tecnica del pittore nel cogliere ogni luce, il passaggio dei battelli, l'incresparsi delle onde, la penombra al calare del sole e l'abilità della mano che li riproduce sulla tela, trasferendo su di essa anche lo stato emotivo.
La ricerca di nuovi stimoli e il bisogno di rinnovamento, accompagnati da una consapevolezza e maturazione artistica , osserva Patrizia Turini, caratterizzano la produzione di Madiai anche nel ventennio 1990-2010.
Sperimentando nuove tecniche pittoriche Madiai ritorna su soggetti tradizionali che trovano le radici espressive nei secoli passati, nella pittura classica, nelle tradizioni poetiche, soggetti per cui l'artista prova interesse proprio perché profondamente attraversati dalla storia. Le Rose, già figurate in alcune produzioni degli anni precedenti, adesso sono riprese con nuove prospettive, sotto sfondi e colori sempre diversi e presentate in diverse mostre a tema anche in gallerie di fama internazionale quali la Galleria Forni di Bologna., con la quale il pittore collaborerà fino al 2005, presentando mostre in Europa in Asia e negli Stati Uniti.

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